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　　2）氧化鋁吸附色譜
　　氧化鋁亦為極性吸附劑，其吸附規律與硅膠相似。不同的是，氧化鋁有一定的堿性，且具有鋁離子，在用其分離一些酸性或酚性成分時(shí)，易產(chǎn)生不可逆吸附而不能被溶劑洗脫。如蒽醌類(lèi)、黃酮類(lèi)（葛根異黃酮除外）成分分離時(shí)一般不選擇氧化鋁。
　　3）活性炭吸附色譜
　　活性炭為非極性吸附劑，其吸附規律與硅膠、氧化鋁恰好相反。對非極性物質(zhì)具有較強的親和力，在水中對物質(zhì)表現出強的吸附能力。常用于水溶液的脫色素，也可用于糖、環(huán)烯醚萜苷的分離純化等。
　　4）聚酰胺吸附色譜
　　聚酰胺吸附屬于氫鍵吸附，系通過(guò)其分子中眾多的酰胺羰基與酚類(lèi)、黃酮類(lèi)化合物的酚羥基，或酰胺鍵上的游離胺基與醌類(lèi)、脂肪羧酸上的羰基形成氫鍵締合而產(chǎn)生吸附。因此，聚酰胺吸附色譜特別適合分離酚類(lèi)、醌類(lèi)和黃酮類(lèi)化合物。聚酰胺對被分離物質(zhì)吸附力的大小取決于被分離物質(zhì)分子結構中可與聚酰胺形成氫鍵締合的基團數目及氫鍵作用強度。同時(shí)，溶劑也會(huì )影響聚酰胺對被分離物質(zhì)的吸附，表現出各種溶劑在聚酰胺吸附色譜中洗脫能力有大有小，其由弱到強的大致順序為水、甲醇、丙酮、氫氧化鈉水溶液等。
　　5）大孔吸附樹(shù)脂吸附色譜
　　大孔吸附樹(shù)脂同時(shí)具有吸附性和分子篩性。一般非極性化合物在水中易被非極性樹(shù)脂吸附，極性物質(zhì)在水中易被極性樹(shù)脂吸附。物質(zhì)在溶劑中的溶解度大，樹(shù)脂對此物質(zhì)的吸附力就小，反之就大。對非極性大孔吸附樹(shù)脂來(lái)說(shuō)，洗脫溶劑極性越小，洗脫能力越強。該法可用于皂苷類(lèi)成分的純化分離。
　　選擇離子交換法分離中藥有效成分，需注意什么問(wèn)題？
　　1）離子交換法適用于酸性、堿性或兩性成分的分離，即要求被分離物質(zhì)在水（或酸水，或堿水）溶液中呈解離狀態(tài)。
　　2）根據被分離物質(zhì)呈解離狀態(tài)時(shí)所帶電荷的性質(zhì)，可選擇陰離子交換樹(shù)脂或陽(yáng)離子交換樹(shù)脂。鑒于中藥所含大多數酸性、堿性或兩性成分的酸堿性均較弱，一般在分離堿性成分時(shí)選擇強酸性的陽(yáng)離子交換樹(shù)脂，在分離酸性成分時(shí)選擇強堿性的陰離子交換樹(shù)脂。
　　3）通過(guò)選擇陰離子交換樹(shù)脂和陽(yáng)離子交換樹(shù)脂，可將中藥水提物中酸性、堿性、兩性和中性成分進(jìn)行分離。
　　4）離子交換法亦可用于相同電荷離子的分離，其分離的依據是解離程度的不同（酸性或堿性不同的化合物，在相同條件下，其解離程度會(huì )有差異）。解離程度越大，被洗脫下來(lái)的速度越慢。

生物堿（三）

　　1．什么是生物堿？其在植物界的分布規律及在植物體內的存在形式有哪些？
　　生物堿是指一類(lèi)來(lái)源于生物界（以植物為主）的含氮有機化合物。多數生物堿分子具有較復雜的環(huán)狀結構，且氮原子在環(huán)狀結構內，大多呈堿性，一般具有生物活性。但有些生物堿并不完全符合上述生物堿的含義，如**的氮原子不在環(huán)內，咖啡不顯堿性等。
　　分布規律：（1）絕大多數生物堿分布在高等植物，尤其是雙子葉植物中，如毛茛科、罌粟科、防己科、茄科、夾竹桃科、蕓香科、豆科、小檗科等。（2）極少數生物堿分布在低等植物中。（3）同科同屬植物可能含相同結構類(lèi)型的生物堿。（4）一種植物體內多有數種或數十種生物堿共存，且它們的化學(xué)結構有相似之處。
　　存在形式：有機酸鹽、無(wú)機酸鹽、游離狀態(tài)、酯、苷等。
　　2．生物堿的常見(jiàn)結構類(lèi)型有哪些？
　　這一部分內容需要結合后面的重點(diǎn)中藥（如麻黃、黃連、洋金花、苦參、漢防己、馬錢(qián)子、烏頭等）中所含的生物堿的結構類(lèi)型去掌握。重要類(lèi)型包括：
　　吡啶類(lèi)：主要是喹喏里西啶類(lèi)（苦參所含生物堿，如苦參堿）。
　　莨菪烷類(lèi)：洋金花所含生物堿，如莨菪堿。
　　異喹啉類(lèi)：主要有芐基異喹啉類(lèi)（如**）、雙芐基異喹啉類(lèi)（漢防己所含生物堿，如漢防己甲素）、原小檗堿類(lèi)（黃連所含生物堿，如小檗堿）和**類(lèi)（如**、可待因）。
　　吲哚類(lèi)：主要有色胺吲哚類(lèi)（如吳茱萸堿）、單萜吲哚類(lèi)（馬錢(qián)子所含生物堿，如***）、二聚吲哚類(lèi)（如長(cháng)春堿、長(cháng)春新堿）。
　　萜類(lèi)：烏頭所含生物堿（如***）、紫杉醇。
　　甾體：貝母堿
　　有機胺類(lèi)：麻黃所含生物堿，如**、**。
　　3．生物堿的物理性質(zhì)有哪些？
　　這一部分內容需要重點(diǎn)掌握某些生物堿特殊的物理性質(zhì)，主要包括：
　　液體生物堿：煙堿、檳榔堿、毒藜堿。
　　具揮發(fā)性的生物堿：**、**。
　　具升華性的生物堿：**
　　具甜味的生物堿：甜菜堿
　　有顏色的生物堿：小檗堿、蛇根堿、小檗紅堿。
　　另外需注意生物堿的旋光性受多種因素的影響，如溶劑、ph值、生物堿存在狀態(tài)等。同時(shí)生物堿的旋光性影響其生理活性，通常左旋體的生理活性強于右旋體。

生物堿--中藥化學(xué)（四）

　　4．生物堿的溶解性有何規律？
　　1）親脂性生物堿易溶于親脂性有機溶劑（如***、**），可溶于醇類(lèi)溶劑，難溶于水；生物堿鹽難溶于親脂性有機溶劑，可溶于醇類(lèi)溶劑，易溶于水。
　　2）季銨型生物堿難溶于親脂性有機溶劑，可溶于醇類(lèi)溶劑，易溶于水、酸水、堿水。
　　3）一些小分子生物堿既可溶于水，也可溶于***，如**、苦參堿、秋水仙堿等。
　　4）具有羧基的生物堿，可溶于堿水，如碳酸氫鈉水溶液；具有酚羥基的生物堿，可溶于苛性堿溶液，如**、青藤堿。
　　5）具有內酯（或內酰胺）結構的生物堿可溶于熱苛性堿溶液，如喜樹(shù)堿。
　　5．生物堿的堿性大小如何表示？影響生物堿堿性大小的因素有哪些？
　　生物堿的堿性大小用pka（生物堿的共軛酸的解離常數的負對數）表示，pka大，生物堿的堿性強。此處需要注意pka、pkb、ka、kb四者之間的相互關(guān)系，它們與生物堿堿性大小的關(guān)系為：pka大、pkb小、ka小、kb大，生物堿的堿性強，反之則弱。
　　影響生物堿堿性大小的因素包括：
　　1）n原子的雜化方式：sp3氮大于sp2氮大于sp氮
　　2）電效應：
　　誘導效應：烷基的供電子誘導效應使堿性增強；苯基、羰基、酯基、醚基、羥基、雙鍵（含雙鍵或氧原子的基團）的吸電子誘導效應使堿性降低。
　　共軛效應：大部分共軛效應使堿性降低，其中苯胺型、酰胺型生物堿堿性降低明顯，如胡椒堿、秋水仙堿、**；烯胺型生物堿大部分堿性降低，個(gè)別堿性增強，如蛇根堿。
　　3）空間效應：堿性降低，如叔胺堿的堿性一般弱于仲胺堿。東莨菪堿堿性小于莨菪堿，甲基**的堿性小于**即是因為這個(gè)緣故。